温度不同,亨利系数不同,温度升高,挥发性含毕溶质的挥发能力增强,亨利系数增大。换而言之,同样分压下温度升高,气体的溶解度减小。
若有槐培几种气体同谈明芹时溶于同一溶剂中形成稀溶液时,每种气体的平衡分压与其溶解度关系分别适用亨利定律。空气中的N2和O2在水中的溶解就是这样的例子。表1 给出25℃下几种气体在水中和在苯中的亨利系数。
表1 几种气体在水中和苯中的亨利系数Kx(25℃)。 气体 H2 N2 O2 CO CO2 CH4 C2H2 C2H4 C2H6 Kx/ 水为溶剂 7.2 8.68 4.40 5.79 0.166 4.18 0.135 1.16 3.07 GPa* 苯为溶剂 0.367 0.239 0.163 0.114 0.0569 *1GPa=10^9Pa
在第三章中,我们已经初步阐述了在多组分体系中,各种组分之间是怎样相互作用的。例如如果我们确定一个橄榄石颗粒作为一个体系,就必须确定当混合起来时Mg2 SiO4和 Fe2 SiO4 两种组分的行为。这两种组分的混合特征可能完全不同于一些微量组分如Ni2 SiO4 的混合行为。一些情况下,在共存矿物、岩浆熔体或水溶液之间各种组分的相互作用是非理想的,这将导致这些组分选择性地在某一相中的富集。我们更为详细地考察多组分体系中各类混合行为的热力学基础。
地球化学
式 (5-1)被称为拉乌尔定律 (Raoult's Law)。
地球化学
式中:hi 为比例常数,又称为亨利定律 (Henry's Law)常数,该常数取决于溶质和溶剂双方的性质。式 (5-2)即为亨利定律的表述。
图5-2 服从拉乌尔定律和亨利定律溶液中活度与摩尔份数之间的关系
(据McSween et al.,2003)
拉乌尔定律是Xi 较大的非理想溶液中的最佳近似;而亨利定律则应用于高度稀释的组分。
上述两个热力学定律能够用于解释许多矿物组成的混合行为。拉乌尔定律行为是对许多固溶体系列主要组分的解释,就像橄榄石中 Mg2 SiO4 (镁橄榄石)和 Fe2 SiO4 (铁橄榄石)两端元组分混合的情况那样。亨利定律则用于描述许多微量元素的行为,如橄榄石中的Ni。
亨利定律的适用范围是微量元素地球化学研究的基本问题之一。Ottonello (1997)指出,在地球化学体系中不同相之间微量元素的分配受亨利定律的控制,而这种情况也只是在有限的固溶体范围内有效。即在一定的浓度范围内服从亨利定律,表现出微量元素的地球化学行为。对此,Ottonello (1997)将不同学者对微量元素在硅酸盐固相中符合亨利定律行为的浓度上限实验结果进行了综合,一些数据在很大程度上是近似值,有的未给出微量元素的浓度限制,只是给出了微量元素与携带元素比值的临界值。
研究表明,导致偏离亨利定律的混合过程的过剩自由能主要来自过剩熵,对此学者提出了两种模型予以解释:①两种理想位置模型 (two ideal sites model);②局域晶格畸变模型 (local lattice distortion model)。
对于服从亨利定律的微量元素浓度下限产生的原因, Ottonello (1997)归结为在高度稀释时固溶体作用的变形在很大程度上主要受晶体中固有和外来缺陷的影响。如稀土元素REE在硅酸盐中对于能斯特定律的偏离实际上是由于固相中REE和阳离子晶格空位之间的缺陷平衡所造成的。
不犯法。漏洞就是法律没有规定的情形,“法无禁止即自由”。但是可能违反道德层面的一些准则。
法律漏洞是指由于各种主客观原因使法律规定在内容上出现欠缺或不周密,从而造成法律适用的困难。此外法律漏洞所存在的一些显著特征也有助于我们更加深刻的了解它。
首先,法律漏洞是一种不完全性,现行法律对于当下发生的案件欠缺规定或是有规定但是无法适用。其次,法律漏洞发生在现存的法秩序内。最后,法律漏洞违反立法者意愿。
自始漏洞与嗣后漏洞:
法律漏洞以存在的时间先后为标准,有自始漏洞与嗣后漏洞之分。所谓自始漏洞是指法律漏洞在法律制定时即已存在。
所谓嗣后漏洞是指在法律制定和实施后,因社会客观形势的变化发展而产生了新问题,局轿但这些新问题在法律制定时并未被立法者所预见以致没有被纳入法律的调控范围,由此而构成法律漏洞。
其中,对自始漏洞又可将其分为明知漏洞与不明知漏洞。此是以立法者在立法时对法律规定的欠缺是否已有认知为标准而作的划分。
明知漏洞是指型配立法者在制定法律时,已意识到法律的规定存在不完善或缺漏但却将这一问题保留给其他机关或部门,通过解释卜腊指或补充细则等其他途径来建立规范。
就是这首歌